由于微信更改了订阅号的推送规则,很多朋友不能快速找到我们,其实我们每天都在推送!您可以将有机合成设置为星标(点击右上方“...", 设为星标),就能在微信订阅号中快速找到我们,查看每天订阅。
【图片来源:https://www.scripps.edu/baran/heterocycles/Essentials1-2009.pdf】
对于杂芳环的命名,通常采用它们的外文名称音译,并在同音汉字旁加上口字旁, Oxazoles,应该译为” 口恶“ 唑,但是这个字用输入法无法输入,暂时用繁体字”噁“代替。
噁唑类化合物是一种重要的结构骨架普遍存在于天然产物、药物分子中,并具有一系列重要的生物活性,如抗病毒、抗细菌、抗白血病和抗癌活性等。因此在有机合成中也经常遇到合成噁唑环或异噁唑环的反应,常见的人名反应中合成噁唑或异噁唑的并不多,小编列了一下,如果有遗漏的反应,欢迎小伙伴们提示一下,大家共同学习。 点击标题查看详细机理及反应实例。
Fischer噁唑合成
当量的醛氰醇和芳基醛在乙醚溶液中干燥的HCl催化下缩合得到恶唑的反应。
van Leusen噁唑合成反应
对甲苯磺酰基甲基异腈(TosMIC,van Leusen试剂)和醛在质子性溶剂中回流得到5-取代噁唑的反应。
此反应的进行主要归功于TosMIC的特殊活性,含有酸性较强的质子,好的离去基团(对甲苯磺酰基)和含有氧化性碳原子的异腈。
Bredereck噁唑合成法(Bredereck Oxazole Synthesis)
α-卤代酮与酰胺(或脲)在酸性条件下关环合成噁唑的反应。用硫代酰胺代替酰胺,可以得到噻唑类产物。
Robinson–Gabriel反应
2-酰基胺基酮环化脱水得到2,5-二或2,4,5-三烷基,芳基或杂芳基恶唑的反应。
Davidson噁唑合成反应
α-羟基酮先和酰氯反应生成α-羟酰基酮,接着与乙酸铵或氨脱水关环生成恶唑的反应。除了中间体3,氰醇酯也可以进行此反应。
康福斯重排反应(Cornforth Rearrangement)
4位有羰基取代基的噁唑在加热条件下发生重排得到5位取代基和羰基相连取代基互换的噁唑的反应,噻唑也同样有相似的重排反应发生。
Meyers噁唑啉合成法
手性恶唑啉作为手性引导因子或在亲核取代过程中加入手性助剂,进行不对称C-C键形成的反应。
Erlenmeyer-Plöchl反应
在乙酸钠存在下,芳基醛酮和 酰基甘氨酸在乙酸酐中缩合得到5-噁唑酮(吖内酯,azlactones)的反应,称为 Erlenmeyer-Plöchl反应。
Claisen异噁唑合成
β-酮基酯和羟胺环化得到3-羟基-异恶唑(3-异恶唑酚)。
其他特殊反应合成噁唑或异噁唑
1、特殊的Wittig反应
【Org. Lett., 2019, 21, 4219-4223】
2、【有机】Au/NHPI/LA三组分催化系统合成噁唑类化合物
金催化、NHPI催化及过渡金属催化,以原料易得的炔丙基酰胺为反应底物、亚硝酸叔丁酯为亚硝基自由基来源,实现了协同的金催化环化和亚硝基自由基加成反应、NHPI促进的氧化反应以及过渡金属铜盐或者镍盐催化的缩合重排反应,化学选择性地合成了重要的噁唑腈或者噁唑酰胺骨架。
【Chem. Commun., 2017,53, 10366-10369】
3、【有机】光催化三氟甲基化环化串联反应合成二氢吡唑类和二氢异噁唑唑类化合物
华中师范大学的陈加荣研究组以钌联吡啶作为光催化剂,在蓝色LED 灯(λ=450 nm)照射下利用Umemoto’s 试剂产生三氟甲基自由基,发展了β, γ-不饱和对甲苯磺酰腙的三氟甲基化环化串联反应,构建了一系列含三氟甲基的二氢吡唑类和二氢异噁唑类化合物。
4、 【有机】铜催化Carboarylation-闭环合成新噁唑啉衍生物
以芳基丙炔胺、二芳基碘盐为底物,在氯化亚铜催化剂作用下,以乙酸乙酯为溶剂,在空气条件下反应6-12 h,完成carboarylation环闭合反应,生成模块化噁唑啉衍生物。反应收率为35-85%。
【Org. Lett. 2015, 17, 4136–4139】
5、EurJOC:亚硝酸钠参与的β,γ-不饱和酮分子内自由基环化生成3-乙酰异恶唑的反应研究
南京林业大学黄申林教授课题组在利用亚硝酸钠合成杂环化合物(Org. Lett. 2020, 22, 4429–4434;Org. Lett.2020, 22, 6847−6851;Adv. Synth. Catal. 2021,363, 1−6)以及碳碳键断裂(Org. Lett.2021, 23, 6525−6529)方面已经开展了许多探究工作。在此工作的基础上,最近他们以亚硝酸钠为氮源,TEMPO为自由基引发剂,β,γ-不饱和酮为原料,开发了一种通过分子内自由基环化合成3-乙酰异恶唑的新方法。该方法原料简单易得,无需金属催化,底物适用性良好,大部分底物能够以中等到良好的产率得到目标产物,实现了一锅法从β,γ-不饱和酮向3-乙酰异恶唑的转化。
【European Journal of Organic Chemistry
DOI: 10.1002/ejoc.202101411】
6、【人物与科研】温州大学陈久喜课题组Org. Lett.:钯催化芳基羧酸与官能化脂肪腈的脱羧加成/环合反应合成咪唑和噁唑
图3. 生成噁唑目标产物芳基羧酸底物拓展
【Org. Lett.2021, 23, 5664–5668】
7、【人物与科研】苏州大学万小兵与鲍晓光课题组合作新成果:非环状Nitronates与烯烃环加成反应实现异恶唑啉区域及立体专一性合成
【Chemical Science(DOI: 10.1039/D0SC05607C)】
8、【人物与科研】兰州大学张元课题组:可见光诱导的甘氨酸衍生物Csp3−H官能化反应用于制备多取代1,3-恶唑烷
【Org. Lett. 2020, 22, 1638–1643】
由于微信更改了订阅号的推送规则,很多朋友不能快速找到我们,其实我们每天都在推送!您可以将有机合成设置为星标(点击右上方“...", 设为星标),就能在微信订阅号中快速找到我们,查看每天订阅。返回搜狐,查看更多
责任编辑: